北京時間9月7日，2013年美國網球公開賽進入第十二個比賽日。頭號種子、去年賽會冠軍小威廉姆斯遭遇5號種子李娜的挑戰。針對這場大戰準備充分的小威表現出色，李娜從開局起就處於被壓制並一度連輸七局，雖然在最後階段一度連救六個賽點，但她還是無奈的以0-6/3-6告負，遺憾止步四強。

在美網女單1/4決賽比賽中，再次亮相阿瑟阿什球場的賽會5號種子李娜，用時2小時20分鍾經過三盤苦戰以6-4/6（5）-7/6-2淘汰俄羅斯左手將馬卡洛娃，一舉刷新了個人在美網的歷史最好戰績，成為首位殺進美網四強的中國球員，同時也是職業生涯第5次闖入到大滿貫女單四強階段。李娜半決賽將遭遇衛冕冠軍、賽會頭號種子美國名將小威廉姆斯。

　　在2013賽季溫布爾登網球公開賽女單1/4決賽中，李娜歷時2小時43分鐘的三盤苦戰以6（5）-7/6-4/2-6不敵A-拉德萬斯卡無緣半決賽。比賽因下雨和A拉要求醫療暫停三度中斷，而首盤比賽中李娜遭遇明顯誤判且錯過四個盤末點並在搶七局中遺憾落敗，雖然次盤連追四局逆轉拿下將比賽帶入決勝盤，不過決勝盤在挽救七個賽末點後還是輸球遺憾出局。

　　北京時間7月1日(倫敦當地時間1日)消息，2013年溫布爾登網球錦標賽進入第七個比賽日。在一場女單第四輪的焦點大戰中，6號種子、金花一姐李娜一改前兩輪的起伏狀態，交出完美狀態後以6-2/6-0橫掃意大利名將文奇，職業生涯第三次闖入溫網八強。在爭奪半決賽席位一戰中，李娜將遭遇A-拉德萬斯卡和皮隆科娃之間的勝者。

北京時間1月26日，2013澳網公開賽女單決賽，李娜在比賽中兩度受傷，腳踝和頭部都受到了傷勢的影響，苦苦支撐的情況下遭阿扎倫卡逆轉，遺憾無緣自己第二個大滿貫冠軍。李娜在拿下首盤之後，由於兩次傷病暫停影響了自身發揮，最終遭到阿扎逆轉，遺憾的失去澳網冠軍......

2013賽季澳網首場女單半決賽由6號種子中國金花李娜迎戰08年賽會冠軍莎拉波娃。李娜終結了此前一路橫掃、5場僅丟9局的奪冠大熱門莎娃，中國金花直落兩盤用6-2，6-2的比分完勝對手，繼而率先鎖定一張決賽入場券。這也是李娜職業生涯中第3次闖入大滿貫爭冠賽，中國金花決賽中的對手將是接下來衛冕冠軍阿扎倫卡......

　北京時間1月22日消息，2013年首項大滿貫賽澳大利亞網球公開賽展開女單1/4決賽的較量，6號種子李娜率先亮相羅德-拉沃爾球場，面對4號種子A-拉德萬斯卡，金花一姐雖然發揮有所起伏，並在最後的發球勝賽局一度面臨被破發危機，但她還是調整心態，最終以7-5/6-3力克對手，晉級四強的同時也終結了波蘭人賽季13連勝......

北京時間5月27日，法國網球公開賽進入了第二個比賽日。在一場女單首輪的焦點大戰中，6號種子、2011年賽會冠軍李娜遭遇西班牙紅土名將加裏奎斯強有力的挑戰。經過兩盤高質量的對抗後李娜成功以6-3/6-4過關，取得本屆法網的開門紅。在第二輪中金花一姐的對手將是美國猛女馬泰克，後者在早前結束的比賽中以6-4/6-1輕取西班牙老將裏諾。