繼小組賽首場相遇後，意大利和西班牙再次會師決賽。當皮爾洛再次遇到哈維，這一次笑到最後的是哈維。鬥牛士軍團用一個毫無爭議的4-0擊敗了藍衣軍團，成為首個成功衛冕歐洲盃冠軍的球隊。本場比賽，意大利核心皮爾洛代表球隊第100次登場，可惜卻無法收穫他的首個歐洲盃冠軍，無緣每個球員都夢寐以求的大滿貫（聯賽、歐冠、世界盃、歐洲盃）。

　　意大利是決賽的失利者，但絕不是歐洲盃的輸家，他們讓全歐洲重新認識了意大利足球，讓世人見證了意大利人也會踢進攻足球。還記得出征歐洲盃前，意大利隊的口號是“Riempiamol’Europa d’azzurro（讓我們把歐洲變藍。）”事實上，意大利人只差一步便真的做到了。在如有神助的皮爾洛推動下，賽前並不被看好的藍衣軍團一路過關斬將進入決賽。可是面對曾經在小組賽遭遇的西班牙，意大利人倒下了。這一次，實力、運氣、狀態都不在他們這一邊，輸得很無奈，輸得很惆悵。

　　賽後，當看到西班牙球員登臺領獎即將捧起德勞內杯的那一刻，此前一直抑制自己淚水的小皮終於控制不住了，這位曾經拿到多個榮譽的中場大師一如08年歐洲盃輸給西班牙後那樣，流下了感人的淚水。著名足球評論員黃健翔替皮爾洛惋惜，“可惜了皮爾洛，70後的最後一位中場大師。他全身心付出，但是周圍少了6年前奪冠時的世界級的隊友。這支意大利隊還是普通球員和年輕球員多了一些，走到決賽已經不容易了。79年的皮爾洛很可能在這屆大賽後就此淡出國際舞臺了。”

　　意大利沒有輸，能夠進入決賽已經為自己正名。皮爾洛沒有輸，即便在決賽中被對手抑制，但是憑藉此前5場比賽3奪最佳的發揮，這位中場大師還有相當大的機會爭奪本屆賽事的MVP。相比西班牙的整體作戰，意大利更為倚仗皮爾洛的個人發揮。小組賽首戰，皮爾洛的致命直塞為迪納塔萊創造了單刀球的機會，後者製造了西班牙本屆杯賽唯一的丟球；小組賽第二場，皮爾洛任意球直接命中，意大利戰平克羅地亞，他榮膺單場最佳；小組賽收官戰，在意大利最需要進球的時候，又是皮爾洛的角球找到了卡薩諾，助攻壞小子打破僵局，力助意大利晉級淘汰賽。

　　到了淘汰賽階段，皮爾洛的發揮愈發關鍵。1/4決賽對陣英格蘭，皮爾洛不但用中場調度確保球隊對三獅軍團的壓制，還在點球生死戰中攻入舉重若輕的勺子點球；半決賽，又是皮爾洛的組織讓意大利先聲奪人，用30分鐘便確立了對德意志戰車的兩球優勢。決賽，意大利面對更為強大的西班牙終於無法更進一步，身邊缺少得力助手的皮爾洛無法與哈維、小白、小法和席爾瓦四大高手抗衡，輸球實在是無能為力。但是就連對手主帥博斯克都表示，取勝意大利的關鍵便是限制皮爾洛，西班牙真的做到了。

　　無緣冠軍獎盃，但是幾乎憑藉一己之力帶領球隊殺入決賽的皮爾洛已經盡了自己最大的努力。他絕對是本屆歐洲盃表現最為出色的球員之一，他也有足夠的理由去與哈維、伊涅斯塔、等人爭奪本屆賽事的最有價值球員稱號。