希臘歷史上曾兩次參加世界盃，一次是1994年，一次是2010年，他們將迎來第三次參加世界盃的機會。在預選賽中，希臘和波黑、斯洛文尼亞、立陶宛、拉脫維亞、列支敦士登分在一組，最終8勝1平1負積分25分，打進12球進4球，積分和波黑一樣，但凈勝球劣勢而屈居第二。在之後的附加賽中，希臘先主場3：1戰勝羅馬尼亞，再客場1：1與對手戰平，總比分4：2獲得2014巴西世界盃參賽資格。本屆世界盃是希臘第三次參加世界盃賽，他們渴望取得比之前兩次更好的成績突破。

希臘國家隊主教練是1954年出生的葡萄牙人費爾南多-桑托斯。他曾執教過波爾圖、本菲卡、裏斯本競技等多支葡萄牙豪門，執教過雅典AEK、帕納辛奈科斯、PAOK等希臘球隊，在1998/99賽季執教葡萄牙奪得葡超冠軍，2002年帶領雅典AEK奪得希臘杯冠軍，四次被評為希臘超級聯賽年度最佳教練，被評為2000-2010年間10年希臘超級聯賽最佳教練。2010年7月1日桑托斯被任命為希臘國家隊主教練，接替前主帥，“奧託大帝”雷哈格爾。桑托斯當時簽約2年，之後獲得續約。桑托斯帶領球隊闖入2012年歐洲盃，並打進8強。在桑托斯的帶領下，希臘隊打進2014巴西世界盃決賽圈。