北京時間10月23日淩晨，2013-14賽季歐洲冠軍聯賽小組賽第三輪打響。波爾圖主場0-1負於澤尼特，俄羅斯國腳科爾扎科夫替補上場破門絕殺對手。馬德里競技3-0大勝維也納，迭戈-科斯塔梅開二度。

　　E組：

　　布加勒斯特星 1-1 巴塞爾

　　第48分鐘，施特雷勒把球橫敲迪亞茨，後者距離球門20米外一腳抽射，皮球直竄主隊球門右上角，0-1。第88分鐘，波帕禁區邊緣傳球給萊昂德羅-塔圖，後者一腳右腳推射破門追平，1-1。

　　沙爾克04 0-3 切爾西

　　第5分鐘，蘭帕德開出角球，伊萬諾維奇前點未能形成攻門，皮球反彈到後點，托雷斯頭球衝頂破門，0-1。第69分鐘，切爾西發動快速反擊，奧斯卡倒地將球傳給托雷斯，後者扣開希爾德布蘭後右腳輕鬆破門，0-2。第87分鐘，拉米雷斯大腳長傳，阿扎爾反擊中左腳推射破門，0-3。

　　F組：

　　阿森納 1-2 多特蒙德

　　第16分鐘，羅伊斯鏟斷拉姆塞腳下球捅給萊萬多夫斯基，波蘭人橫撥，姆希塔揚禁區線上一腳勁射破門，0-1。第41分鐘，薩尼亞右路45度傳中，回防的蘇博蒂奇和魏登費勒配合失誤未能將球解圍，吉魯搶點一腳勁射將球送入空門，1-1。第82分鐘，奧巴梅揚輕敲給格羅斯克羅伊茨，後者高速突破禁區右側傳中，左路高速插上的萊萬多夫斯基淩空掃射破門，1-2。

　　馬賽 1-2 那不勒斯

　　第42分鐘，費爾南德斯直塞，伊瓜因得球後挑傳，卡列洪胸部停下球右腳挑球晃過上前貼防的法尼，待皮球彈起後右腳淩空射門得手，0-1。第67分鐘，哈姆西克中路突破分球，卡列洪右路橫敲，後插上的莫滕斯巧妙地將球順給左側的薩帕塔，後者禁區外右腳弧線球射門命中右上角，0-2。第86分鐘，喬丹-阿尤淩空墊傳，安德烈-阿尤搶在貝赫拉米之前左腳爆射得分，1-2。

　　G組：

　　波爾圖 0-1 澤尼特

　　第5分鐘，埃雷拉放倒胡爾克被黃牌警告。1分鐘後埃雷拉因為不依裁判的鳴哨指示快開任意球領到第二張黃牌被罰下。第86分鐘，替補上場的科爾扎科夫接胡爾克的擺渡甩頭攻門將球頂進遠角，0-1。憑藉科扎的絕殺球澤尼特力克波爾圖。

　　維也納 0-3 馬德里競技

　　第8分鐘，費利佩直塞，勞爾-加西亞插上一腳勁射破門，0-1。第20分鐘，迭戈-科斯塔前場帶球長驅直入甩開了維也納整條防線帶球趟過門將林德納後將球推入球門，0-2。第54分鐘，科斯塔再度破門，他和隊友一個二過一配合後撕開奧地利人的防守一腳冷靜的右腳低射得手，0-3。

　　H組：

　　凱爾特人 2-1 阿賈克斯

　　第43分鐘，客隊丹斯維爾禁區裏對斯托克斯犯規，主隊獲得點球機會，弗雷斯特一蹴而就取得領先，1-0。第54分鐘，卡亞爾的一腳勁射球彈到客隊後衛丹斯維爾的身上折射飛進球門遠角，2-0。傷停補時第4分鐘，客隊舍內破門得分扳回一球，但為時已晚，2-1。

　　AC米蘭 1-1 巴塞羅那

　　第9分鐘，羅比尼奧前場斷球，頂住皮克反搶後將球斜傳給左路插上的卡卡，卡卡帶球突入禁區橫敲門前，羅比尼奧跟上推射破門，1-0。第24分鐘，伊涅斯塔直塞，梅西拿球稍作調整後一腳力量不大的低平球射門得手，1-1。